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發(fā)布日期:2025/6/18 10:14:00

一、引言?

      在全球氣候變化的嚴峻形勢下,減少二氧化碳(CO?)排放并實現(xiàn)其資源化利用成為研究熱點。光熱催化 CO?加氫制甲醇技術,將溫室氣體 CO?轉(zhuǎn)化為具有高附加值的甲醇燃料,不僅有助于緩解碳排放壓力,還能構建可持續(xù)的碳循環(huán)經(jīng)濟體系。其中,吸附-活化-脫附技術作為該過程的核心環(huán)節(jié),直接影響著 CO?轉(zhuǎn)化效率和甲醇產(chǎn)率,對其深入研究具有重要的現(xiàn)實意義和應用價值。?

二、吸附技術?

(一)吸附劑的選擇?

吸附劑的性能對 CO?的捕獲效率至關重要。目前,常用的吸附劑主要包括金屬有機框架(MOFs)材料、多孔碳材料、金屬氧化物以及離子液體負載型吸附劑等。MOFs 材料具有高比表面積和可調(diào)控的孔結(jié)構,能夠通過設計合成具有特定官能團的 MOFs,增強對 CO?的化學吸附能力。例如,含有氨基官能團的 MOFs 材料,氨基可以與 CO?發(fā)生化學反應,形成氨基甲酸鹽,從而實現(xiàn)對 CO?的高效吸附 。多孔碳材料如活性炭,具有豐富的孔隙結(jié)構和良好的化學穩(wěn)定性,通過表面改性,如引入堿性基團,也能顯著提高對 CO?的吸附性能。金屬氧化物如 MgO、CaO 等,利用其表面的堿性位點與 CO?發(fā)生反應,形成碳酸鹽,這類吸附劑在高溫下具有較好的吸附性能,適用于光熱催化過程中較高溫度環(huán)境下的 CO?吸附。離子液體負載型吸附劑結(jié)合了離子液體對 CO?的高親和力和載體材料的高比表面積優(yōu)勢,能夠?qū)崿F(xiàn)對 CO?的選擇性吸附。?

(二)吸附過程影響因素?

吸附過程受溫度、壓力、氣體流速以及吸附劑再生性能等多種因素影響。溫度對吸附過程的影響較為復雜,一般來說,物理吸附是放熱過程,低溫有利于物理吸附;而化學吸附在一定溫度范圍內(nèi),隨著溫度升高,吸附速率加快,但過高的溫度會導致吸附平衡逆向移動,降低吸附量。壓力的增加有利于 CO?在吸附劑表面的富集,提高吸附量。氣體流速過快會使 CO?與吸附劑的接觸時間縮短,降低吸附效率;流速過慢則會影響整個反應過程的處理量。此外,吸附劑的再生性能也至關重要,高效的再生方法能夠降低生產(chǎn)成本,提高吸附劑的循環(huán)使用次數(shù)。常見的再生方法包括熱再生、降壓再生和惰性氣體吹掃再生等,其中熱再生是通過升高溫度使吸附的 CO?脫附,是目前應用較為廣泛的再生方式。?

三、活化技術?

(一)光熱協(xié)同作用機制?

光熱催化過程中,光和熱的協(xié)同作用是實現(xiàn) CO?活化的關鍵。光催化劑能夠吸收光子能量,產(chǎn)生電子-空穴對電子-空穴對可以遷移到催化劑表面,與吸附在表面的 CO?和 H?發(fā)生氧化還原反應,從而實現(xiàn) CO?的活化。同時,熱作用可以提高反應物分子的活性,促進分子的擴散和反應速率,增強光催化過程中的化學反應效率。在光熱協(xié)同作用下,CO?分子中的 C=O 鍵被削弱,使其更容易與 H?發(fā)生反應生成甲醇等產(chǎn)物。例如,在負載型 TiO?光催化劑體系中,光照產(chǎn)生的電子 - 空穴對能夠?qū)⑽皆?TiO?表面的 CO?還原為 CO 或其他中間物種,而熱作用則加速了這些中間物種與 H?進一步反應生成甲醇的過程。?

(二)催化劑設計與優(yōu)化?

催化劑的性能直接決定了 CO?活化的效果。為了提高光熱催化效率,需要對催化劑進行精心設計和優(yōu)化。一方面,可以通過摻雜、負載等方法對光催化劑進行改性,提高其光吸收能力和電子 - 空穴對的分離效率。例如,在 TiO?中摻雜過渡金屬離子(如 Fe、Cu 等),可以改變 TiO?的能帶結(jié)構,拓展其光響應范圍,使其能夠吸收可見光,從而提高光催化活性。另一方面,選擇合適的載體材料負載催化劑,能夠提高催化劑的分散性和穩(wěn)定性,同時促進反應物和產(chǎn)物的擴散。例如,將貴金屬(如 Au、Ag)負載在多孔碳材料上,貴金屬不僅可以作為活性位點促進 CO?的活化,還能夠增強催化劑對光的吸收能力,產(chǎn)生表面等離子體共振效應,進一步提高光熱催化效率。此外,開發(fā)新型的復合催化劑,將不同功能的催化劑組分結(jié)合在一起,實現(xiàn)協(xié)同催化作用,也是提高 CO?活化效率的重要途徑。?

四、脫附技術?

(一)脫附原理與方法?

脫附是將吸附在催化劑表面或吸附劑上的產(chǎn)物(如甲醇)解吸下來,以便進行后續(xù)分離和提純的過程。脫附過程的原理主要基于熱力學和動力學因素。當體系的溫度、壓力等條件發(fā)生變化時,吸附質(zhì)與吸附劑或催化劑表面的相互作用力減弱,從而實現(xiàn)脫附。常見的脫附方法包括熱脫附、吹掃脫附和真空脫附等。熱脫附是通過升高溫度,增加吸附質(zhì)分子的動能,使其克服吸附力而脫附,這種方法操作簡單,應用廣泛,但過高的溫度可能會導致產(chǎn)物的分解或催化劑的失活。吹掃脫附是利用惰性氣體(如 N?)吹掃吸附體系,將吸附質(zhì)帶出,該方法可以在較低溫度下進行,對產(chǎn)物和催化劑的影響較小,但需要消耗一定量的惰性氣體。真空脫附是通過降低體系的壓力,使吸附質(zhì)在較低溫度下實現(xiàn)脫附,這種方法適用于對溫度敏感的產(chǎn)物脫附。?

(二)脫附過程的優(yōu)化?

為了提高脫附效率,需要對脫附過程進行優(yōu)化。首先,合理控制脫附溫度和時間是關鍵。溫度過高會導致產(chǎn)物分解和催化劑性能下降,溫度過低則脫附不徹底;脫附時間過短,產(chǎn)物脫附不完全,時間過長則會增加能耗和生產(chǎn)成本。其次,選擇合適的吹掃氣體和流速也很重要。吹掃氣體應具有化學惰性,不與產(chǎn)物和催化劑發(fā)生反應,且流速要適中,既能保證產(chǎn)物的有效脫附,又不會對體系造成過大的擾動。此外,結(jié)合多種脫附方法,如采用熱 - 真空聯(lián)合脫附,能夠充分發(fā)揮不同脫附方法的優(yōu)勢,提高脫附效率和產(chǎn)物的回收率。?

五、當前面臨的挑戰(zhàn)與解決方案?

(一)面臨的挑戰(zhàn)?

盡管光熱催化 CO?加氫制甲醇的吸附 - 活化 - 脫附技術取得了一定的進展,但仍然面臨諸多挑戰(zhàn)。在吸附環(huán)節(jié),目前大多數(shù)吸附劑存在吸附容量有限、吸附選擇性不高以及再生過程能耗大等問題。在活化環(huán)節(jié),光催化劑的光吸收效率低、電子 - 空穴對復合率高以及催化劑的穩(wěn)定性差等問題制約了 CO?的高效活化。在脫附環(huán)節(jié),如何實現(xiàn)溫和條件下的高效脫附,避免產(chǎn)物的二次反應和催化劑的失活,也是亟待解決的問題。此外,整個光熱催化過程的系統(tǒng)集成和放大還面臨技術難題,如光熱反應器的設計、熱量和質(zhì)量傳遞的優(yōu)化等。?

(二)解決方案?

針對上述挑戰(zhàn),需要從多個方面尋求解決方案。在吸附劑研發(fā)方面,通過分子模擬和高通量篩選技術,設計合成具有高吸附容量、高選擇性和低再生能耗的新型吸附劑。例如,利用機器學習算法預測吸附劑的性能,指導吸附劑的分子結(jié)構設計。在催化劑優(yōu)化方面,開發(fā)新型光催化劑材料,如二維材料(如石墨烯、二硫化鉬等)基光催化劑,利用其獨特的電子結(jié)構和光學性質(zhì)提高光催化活性;同時,采用納米結(jié)構設計和表面工程技術,提高催化劑的穩(wěn)定性和電子 - 空穴對的分離效率。在脫附技術改進方面,探索新型脫附方法,如微波輔助脫附、超聲輔助脫附等,利用微波和超聲的特殊作用機制,實現(xiàn)溫和條件下的高效脫附。在系統(tǒng)集成方面,加強光熱反應器的設計和優(yōu)化研究,采用多尺度模擬方法,研究反應器內(nèi)的流體流動、熱量傳遞和化學反應過程,實現(xiàn)光熱催化過程的高效放大。?

六、未來發(fā)展趨勢?

      未來,光熱催化 CO?加氫制甲醇的吸附 - 活化 - 脫附技術將朝著高效化、綠色化和智能化方向發(fā)展。在高效化方面,通過開發(fā)新型高性能材料和優(yōu)化工藝條件,進一步提高 CO?的轉(zhuǎn)化率和甲醇的產(chǎn)率。在綠色化方面,采用更加環(huán)保的合成方法制備吸附劑和催化劑,降低生產(chǎn)過程中的能耗和污染物排放;同時,實現(xiàn)整個過程的資源循環(huán)利用,提高過程的可持續(xù)性。在智能化方面,利用人工智能和大數(shù)據(jù)技術,對光熱催化過程進行實時監(jiān)測和優(yōu)化控制,實現(xiàn)過程參數(shù)的智能調(diào)節(jié),提高生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量。此外,隨著光熱催化技術與其他技術的交叉融合,如與生物轉(zhuǎn)化技術、電催化技術等相結(jié)合,有望開辟 CO?資源化利用的新途徑,為解決全球能源和環(huán)境問題提供更有效的解決方案。?

產(chǎn)品展示

      將太陽能轉(zhuǎn)化為熱能,并將其轉(zhuǎn)化為化學能的催化反應,光熱催化反應。根據(jù)能量轉(zhuǎn)換路徑以及熱能和電子激發(fā)起到催化反應作用程度的不同,將光熱催化分類為光輔助熱催化,熱輔助光催化以及光熱協(xié)同催化。

      SSC-PTCR光致熱催化反應系統(tǒng),實現(xiàn)了雙光源照射,提高了光致熱的能量輸出,加快光催化實驗的進度,可以實時監(jiān)測催化劑溫度;配套的質(zhì)量流量PLC控制系統(tǒng),實現(xiàn)各種反應氣體的任意匹配,更有利于實驗的調(diào)整,配方的研發(fā)。

      SSC-PTCR光致熱催化反應系統(tǒng),配合控溫和磁力攪拌器,直接升級為釜式光熱催化系統(tǒng),可以實現(xiàn)一機多用,多種體系下評價催化劑的活性。

產(chǎn)品優(yōu)勢:

1)、自主研發(fā)控溫系統(tǒng),杜絕溫度過沖;

2)、配置藍寶石晶體窗口,具有高強度、高硬度,耐高溫、耐磨擦、耐腐蝕,透光性能好、電絕緣性能優(yōu)良;

3)、內(nèi)部磁力攪拌;

4)、內(nèi)含粉末催化劑放置平臺,氣體與催化劑充分接觸;

5)、釜體內(nèi)部即可實現(xiàn)氣固反應,也可以實現(xiàn)氣液反應;

6)、實現(xiàn)在高壓(<5MPa)高溫(<250℃)下的材料催化;

7)、法蘭雙線密封技術,解決密封泄漏問題;

8)、配置高質(zhì)量針型閥、三通球閥、壓力表,實現(xiàn)了靈活控制釜體壓力;

9)、配置安全卸荷閥,給實驗安全環(huán)境又添了一道安全;

10)、釜內(nèi)配置有報警,當出現(xiàn)超溫、超壓情況時,自動切斷加熱電源,讓操作更安全;

11)、反應釜還采用雙線槽柔性密封,良好的密封結(jié)構解決了攪拌存在的泄露問題,使整個介質(zhì)和攪拌部件處于密封的狀態(tài)中進行工作,因此更適合用于各種易燃易爆、貴重介質(zhì)及其它滲透力極強的化學介質(zhì)進行攪拌反應。

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